ในการค้นหาความรักที่แท้จริง Kanako Miyamae ย้ายไปโรงเรียนคาทอลิก Ame no Kisaki ซึ่งได้รับแรงบันดาลใจจากการที่พ่อแม่ของเธอตกหลุมรักกันที่นั่น มีความแตกต่างเพียงอย่างเดียว แต่เนื่องจากผู้ชายทำให้ Maria Holic ลมพิษเธอจึงมาที่โรงเรียนหญิงล้วนเพื่อหาพันธมิตรที่มีเพศเดียวกัน เมื่อเธอพบกับ Mariya Shidou ที่สวยงามคานาโกะเชื่อว่าเธอได้พบกับคนพิเศษคนนั้น อย่างไรก็ตามมาริมาริมีมากกว่าที่เห็นตา ปรากฎว่าความรักครั้งแรกของ Kanako นั้นเป็นเด็กผู้ชายที่แต่งตัวเป็น Maria Holic Alive มาริยาขู่ว่าจะเปิดเผยความตั้งใจที่ไม่บริสุทธิ์ของคานาโกะเว้นแต่ว่าเธอจะเก็บความลับเพศที่แท้จริงของเขาไว้และทำให้สิ่งต่าง ๆ แย่ลงเขายังเข้ามาแทนที่เพื่อนร่วมห้องเดิมของเธอเพื่อที่เขาจะได้จับตามองเธอติดตาม Kanako ขณะที่เธอมองหาความรักในสถานที่ที่ผิดและค้นหาผู้หญิงในฝันของเธอนั่นคือถ้าเธอสามารถอยู่รอดได้ในฐานะเพื่อนร่วมห้องของ Mariya